Akademik Veri Yönetim Sistemi
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Erciyes Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, KİMYA ANABİLİM DALI, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2003
Tezin Dili: Türkçe
Öğrenci: AHMET YENER
Danışman: Emin Sarıpınar
Özet:Ill KONJUGE DOYMAMIŞ KARBONİL BİLEŞİKLERİNE ORGANOMETAL BİLEŞİKLERİNİN KATILMA MEKANİZMASININ KUANTUM KİMYASAL İNCELENMESİ ÖZET Acrolein (Propenal) doymamış karbonil bileşiğine nükleofilik yapıdaki Grignard reaktifînin ve Organolityum bileşiğinin Michael tipi atağı, 1,4 konjuge katılması sonucu magnezyum ve lityum tuzu yapısındaki ara ürünler, daha sonra su katılmasıyla doymamış primer alkol oluşur. Buradan bu yapının tautomeri olan bütana!' a geçilir. Yanısıra Acrolein (Propenal) bileşiğine Grignard reaktifînin ve Organolityum bileşiğinin 1,2 karbonile katılması sonucu magnezyum ve lityum tuzu yapısındaki ara ürünler, daha sonra su katılmasıyla doymamış sekonder alkol oluşur. Organometal reaktiflerinin tek molekül olarak mı yoksa iki molekül olarak mı katılması gerektiği incelenmiştir. Hesaplamalar öngörmüştür ki Acrolein' e MeMgCl' nin konjuge katılma için reaksiyon engeli karbonil katılmaya göre daha yüksektir. Acrolein' e MeLi' nin konjuge katılma için reaksiyon engeli karbonil katılmaya göre daha düşüktür. İki farklı ürünün oluşum mekanizmaları PM3 metodu ile hesaplanmıştır. Hesaplanan titreşim değerlerinde, bir tane sanal frekans değerinin bulunmasıyla geçiş hali olduğu anlaşılmıştır. Reaktantlarda, ara ürünlerde ve ürünlerde sanal frekans değerlerinin olmaması kararlı yapılar olduğunu göstermiştir. Reaksiyona giren maddelerin, geçiş hallerinin, ara ürünlerin ve son ürünlerin oluşum enerjileri, dipol momentleri, elektron yük dağılımı, bağ uzunluğu, bağ açılan ve torsiyon açılan gibi elektronik özellikler hesaplanmıştır. Anahtar Kelimeler: a,[3-Doymamış Karbonil Bileşiği, Organometalik Bileşik, Nükleofilik Katılma, Semiempirik PM3, Moleküler Orbital